549 溶液如何配制和試劑如何選用？

一、一般溶液的配制

一般溶液是指非標準滴定溶液，它在分析工作中常作為溶解樣品，調節pH，分離或掩蔽離子，顯色等使用。配制一般溶液精度要求不高，溶液濃度只需保留１～２位有效數字，試劑的質量由托盤天平稱量，體積用量筒量取即可。

二、滴定分析用標準滴定溶液的配制

已知準確濃度的溶液叫做標準滴定溶液。標準滴定溶液濃度的準確度直接影響分析結果的準確度。因此，制備標準滴定溶液在方法、使用儀器、量具和試劑方面都有嚴格的要求。

（一）制備標準滴定溶液的基本要求

制備標準滴定溶液應按照GB／Ｔ601—2002《化學試劑標準滴定溶液的制備》，其規定如下：

（１）制備標準滴定溶液用水，在未注明其他要求時，應符合GB/Ｔ6682—1992《分析實驗室用水規格和試驗方法》中三級水的規格。

（２）所用試劑的純度應在分析純以上。標定標準滴定溶液所用的基準試劑應為容量分析工作基準試劑。

（３）所用分析天平的砝碼、滴定管、容量瓶及移液管均需進行校正。

（４）制備標準滴定溶液的濃度系指20℃時的濃度，在標定和使用時，如溫度有差異，應按溫度補正值進行補正。

（５）“標定”或“比較”標準滴定溶液濃度時，平行試驗不得少于８次，兩人各做４次平行測定，每人４次平行測定結果的極差（即最大值和最小值之差）與平均值之比不大于0.1％。結果取平均值。濃度值取四位有效數字。

（６）對凡規定用“標定”和“比較”兩種方法測定濃度時，不得略去其中任何一種，且兩種方法測得的濃度值之差不得大于0.2％，以標定結果為準。

（７）制備的標準滴定溶液濃度與規定濃度相對誤差不得大于５％。

（８）配制濃度等于或低于0.02mol/Ｌ的標準滴定溶液時，應于臨用前將濃度高的標準滴定溶液用煮沸并冷卻的水稀釋。必要時重新標定。

（９）碘量法反應時，溶液的溫度不能過高，一般在15～20℃之間進行。

（10）滴定分析用標準滴定溶液在常溫（15～25℃）下，保存時間一般不得超過２個月。

（二）標準滴定溶液的制備方法

制備標準滴定溶液有直接配制法和標定法兩種方法。

（１）直接配制法。在分析天平上準確稱取一定量已干燥的“基準物”溶于水后，轉入已校正的容量瓶中用水稀釋至刻度，搖勻，即可算出其準確濃度。常用的基準物見表１。

（２）標定法。很多物質不符合基準物的條件。例如，濃鹽酸中氯化氫很易揮發，固體氫氧化鈉易吸收水分和ＣＯ２，高錳酸鉀不易提純等。它們都不能直接配制標準滴定溶液。一般是先將這些物質配成近似所需濃度的溶液，再用基準物測定其準確濃度，這一操作叫做標定。標定的方法

有兩種：

①直接標定。準確稱取一定量的基準物，溶解于水后用待標定的溶液滴定至反應完全。根據

所消耗待標定溶液的體積和基準物的質量，計算出待標定溶液的準確濃度，計算公式為：

ｃ＝ｍ_Ｂ／Ｍ_ＢＶ      （１）

式中ｃ——待標定溶液的物質的量濃度，mol／Ｌ；

ｍ_Ｂ——基準物的質量，ｇ；

Ｍ_Ｂ——基準物的摩爾質量，ｇ/mol；

Ｖ——所消耗待標定溶液的體積，Ｌ。

例如標定HCl或Ｈ_２SO_４，可用基準物無水碳酸鈉。將無水碳酸鈉在270～300℃烘干至恒重，用不含CO_２的水溶解，選用溴甲酚綠甲基紅混合指示劑指示終點。

②間接標定。有一部分標準滴定溶液，沒有合適的用以標定的基準試劑，只能用另一已知濃度的標準滴定溶液來標定。如乙酸溶液可用NaOH標準滴定溶液標定，草酸溶液可用KMnO₄標準滴定溶液標定等。當然，間接標定的系統誤差比直接標定要大些。

在實際工作中，除了上述兩種標定方法之外，還可以用“標準物質” 來標定標準滴定溶液。這樣做的目的，使標定與測定的條件基本相同，可以消除共存元素的影響，更符合實際情況。目前我國已有上千種標準物質出售。

用基準物直接標定標準滴定溶液的濃度后，為了更準確地保證其濃度，可采用比較法進行驗證。例如，HCl標準滴定溶液用無水碳酸鈉基準物標定后，再用NaOH標準滴定溶液進行標定。國家規定兩種標定結果之差不得大于0.2％， “比較” 既可檢驗HCl標準滴定溶液的濃度是否準確，也可考查NaOH標準滴定溶液的濃度是否可靠，最后以直接標定結果為準。

標準滴定溶液要定期標定，它的有效期要根據溶液的性質、存放條件和使用情況來確定。標準滴定溶液的有效日期見表２。

三、微量分析用離子標準溶液的配制

微量分析有比色法、原子吸收法等，所用的離子標準溶液，常用質量濃度表示，單位為mg/mL，ug/mL，g/L。配制時需用基準物或純度在分析純以上的高純試劑配制。濃度低于0.1mg/mL的標準溶液，常在臨用前用較濃的標準滴定溶液在容量瓶中稀釋而成。過稀的離子溶液，濃度易變，不宜長期存放。配制離子標準溶液可按式（2） 計算出所需純試劑的質量，溶解后在容量瓶中稀釋成一定體積，搖勻均可。

式中ｍ——純試劑的質量，g；

ｃ——欲配離子標準溶液的質量濃度，mg/mL；

Ｖ——欲配離子標準溶液的體積，mL；

?——換算系數。?＝試劑中欲配組分的式量/試劑的式量。

四、溶液配制的注意事項

（１）分析實驗所用的溶液應用純水配制，容器應用純水洗滌三次以上，特殊要求的溶液應事先作純水的空白值檢驗。

（２） 溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝，見光易分解的溶液要裝于棕色瓶中；揮發性試劑（如有機溶劑）配制的溶液，瓶塞要嚴密；見空氣易變質及放出腐蝕性氣體的溶液也要蓋緊，長期存放要用蠟封住；濃堿液應用塑料瓶裝，如裝在玻璃瓶中，要用橡皮塞塞緊，不能用玻璃磨口塞。

（3）每瓶試劑溶液必須有標明名稱、規格、濃度和配制日期的標簽。

（4）配制硫酸、磷酸、硝酸、鹽酸等溶液時，都應把酸倒入水中。對于溶解時放熱較多的試劑，不可試劑瓶中配制，以免炸裂。配制硫酸溶液時，應將濃硫酸分為小份慢慢倒入水中，邊加邊攪拌，必要時以冷水冷卻燒杯外壁。

（5）用有機溶劑配制溶液（如配制指示劑溶解）時，有時有機物溶解較慢，應不時攪拌，可以在熱水浴中溫熱溶液，不可直接加熱。易燃溶劑使用時要遠離明火。幾乎所有的有機溶劑都有毒，應在通風柜內操作。應避免有機溶劑不必要的蒸發，燒杯應加蓋。

（6）要熟悉一些常用溶液的配制方法。如碘溶液應將碘溶于較濃的碘化鉀水溶液中，才可稀釋。配制易水解的鹽類的水溶液應先加酸溶解后，再以一定濃度的稀酸稀釋。如配制SnCl₂溶液時，如果操作不當已發生水解，加相當多的酸仍很難溶解沉淀。

（7）不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液。劇毒溶液應作解毒處理，不可直接倒入下水道。

五、化學試劑的選用

應根據不同的工作要求合理地選用相應級別的試劑。因為試劑的價格與其級別及純度關系很大，在滿足實驗要求的前提下，選用試劑的級別就低不就高。痕量分析要選用高純或優級純試劑，以降低空白值和避免雜質干擾。同時，對所用純水的制取方法和儀器的洗滌方法也應有特殊的要求。化學分析可使用分析純試劑。有些教學實驗，如酸堿滴定也可用化學純試劑代替。但配位滴定最好選用分析純試劑，因試劑中有些雜質金屬離子封閉指示劑，使終點難以觀察。

對分析結果準確度要求高的工作，如仲裁分析、進出口商品檢驗、試劑檢驗等，可選用優級純、分析純試劑。車間控制分析可選用分析純、化學純試劑。制備實驗、冷卻浴或加熱浴用的藥品可選用工業品。

表３是我國國家標準中提到的部分儀器分析方法要求使用的試劑規格。

化學試劑雖然都按國家標準檢驗，但不同制造廠或不同產地的化學試劑在性能上有時表現出某種差異。有時因原料不同，非控制項目的雜質會造成干擾或使實驗出現異常現象。故在做實驗時要注意產品廠家。另外，在標簽上都印有“批號”，不同批號的產品因其制備條件不同，性能也有所不同，在某些工作中，不同批號的試劑應用對照試驗。在選用紫外光譜用溶劑、液相色譜流動相、色譜載體、吸附劑、指示劑、有機顯色劑及試紙時，應注意試劑的生產廠家及批號并做好記錄，必要時應做專項檢驗和對照試驗。

應該指出，未經藥理檢驗的化學試劑是不能作為醫藥使用的。